乙酸酯类化合物是一类用途广泛的精细化工产品，具有优异的溶解性、速干性，是重要的有机化工原料和工业溶剂，广泛应用于催化剂、萃取剂、涂料香料、化妆品、表面活性剂、木材粘结剂、人造皮革加工、纺织加工、胶卷和火药制造等领域。乙酸酯类化合物属于易挥发低毒类物质，对眼、鼻、咽喉有刺激作用，我国对空气中乙酸酯类有限值要求。

   我国土壤标准体系中尚无乙酸酯类的排放标准和检测方法，国内外学者也很少对土壤中乙酸酯类的检测方法进行报道，多数研究主要针对水和空气中的乙酸酯类。顶空进样很易实现对土壤样品的无溶剂萃取，能解决吸附解附和溶剂萃取等样品前处理方法中可能出现的精度差、操作繁琐等问题。气相色谱–质谱（GC–MS）法不仅依靠保留时间定性，还可利用质谱特有的碎片进行定性定量分析。因此笔者采用顶空GC–MS法测定土壤中乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、乙酸正戊酯等5种化合物，以期为土壤中乙酸酯类行业排放标准和检测方法的制订提供参考。
1　实验部分
1.1　主要仪器与试剂
   气相色谱–质谱联用仪：6890+5973N型，美国安捷伦科技有限公司；
   全自动顶空进样器：HS40型，美国铂金埃尔默公司；
   电子分析天平：[**]G204型，分度值为0.1mg，瑞士梅特勒公司；
   甲醇：农残级，美国天地试剂公司；
   超纯水系统：Milli–Q[**]10型，美国Millipore公司；
   氯化钠：优级纯，于400℃马弗炉中烘烤6h，密封保存；
   石英砂：290~850μm(20～50目)的SiO2粉末；
   基体改性剂：取500mL超纯水，滴加几滴优级纯磷酸调节至pH≤2，加入100g氯化钠(即每10mL超纯水中加入2.0g氯化钠)，溶解并混匀；

   乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、乙酸正戊酯、乙酸乙酯标准样品：编号分别为CDCTC10016300，CDCT-C10929000，CDCT-C10016270，CDCP-N-12508-1G，CDCT-C13319000，上海安谱实验科技股份有限公司；
   5种乙酸酯类混合标准储备溶液：分别准确移取乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、乙酸正戊酯标准样品约0.100g，置于盛有适量甲醇溶剂的100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容至标线，各组分的质量浓度均为1000mg／L；

   实验用水由超纯水系统制得。
1.2　样品制备
   准确称取2.0g土壤样品于22mL顶空瓶中，向瓶中注入10.0mL基质改性剂，立即密封。在大容量振荡器上振荡10min，待测。
1.3　仪器工作条件
1.3.1气相色谱仪
   色谱柱：DB–624柱(30m×0.32mm，1.8µm，美国安捷伦科技有限公司)；柱流量：1.5mL／min；

   进样口温度：150℃；进样方式：分流进样，分流比为5∶1；升温程序：起始温度为40℃（保持1min），以6℃／min升温至140℃，再以20℃／min升温至180℃。
1.3.2质谱仪
   离子源温度：230℃；

   四极杆温度：150℃；

   气质接口温度：200℃；

   溶剂延迟时间：0.5min；

   质量扫描范围：29.0～350.0amu。
1.3.3顶空进样仪
   顶空进样瓶加热温度：70℃；加热平衡时间：20min；

   进样针温度：95℃；进样时间：0.08min；

   载气压力：103.4kPa(15psi)；加压时间：1.0min；传输线温度：135℃。